Zwar kann man unter Fenster -> Anordnen -> Nur schwebende Fenster auswählen, dass alle aktuell geöffneten Dokumente als schwebende Fenster angezeigt werden, allerdings hat Photoshop CS5 / CS6 dies beim nächsten Programmstart wieder vergessen.

Wer in seinem Photoshop schwebende Fenster als Standard haben möchte, geht folgenden Weg: Bearbeiten -> Voreinstellungen -> Benuteroberfläche den Haken bei Dokumente als Registerkarten öffnen rausnehmen. Nun öffnet Photoshop CS5 alle Dateien in schwebenden Fenstern 🙂

Update 06.02.2017: In der Photoshop Creative Cloud funktioniert die Einstellung übrigens noch genaus so.